| Kemiska egenskaper |
färglös vätska |
| Kemiska egenskaper |
Picoliner är färglösa vätskor. Stark, obehaglig, pyridinliknande lukt."Pikolin" används ofta som blandade isomerer. |
| Förekomst |
3-Metylpyridin frigörs vid produktion av fossila bränslen. Det bildas som en biprodukt av koksproduktion (Naizer och Mashek 1974); förekommer i kolförgasningsavloppsvatten (Giabbai et al 1985); är en förorening av grundvatten nära underjordiska kolförgasningsplatser (Stuermer och Morris 1982); är en komponent i grundvattnet som är förorenat med stenkolstjäravfall (Pereira et al 1983); och finns i skifferoljeavloppsvatten (Hawthorne och Sievers 1984; Hawthorne et al 1985). Den bildas vid pyrolys av trä (Yasuhara och Sugiura 1987) och är en beståndsdel av cigarettrök (IARC 1986; Sakuma et al 1984) och marijuana (Merli et al 1981). 3-Metylpyridin bildas under den termiska nedbrytningen av nikotin vid förbränning av tobak (Schmelz et al 1979). Kemikalien finns också i bryggkaffe (Sasaki et al 1987) och svart te (Werkoff och Hubert 1975). 3-Metylpyridin har upptäckts tillsammans med andra mikroföroreningar i Barcelonas vattenförsörjning (Rivera et al 1987). Metoder för biologisk rening av avloppsvatten med hög halt av kemikalien har utvecklats (Roubiskova 1986). Den biologiska nedbrytbarheten av 3-metylpyridin har studerats i olika jordar (Sims och Sommers 1985, 1986). |
| Används |
En användbar prekursor till jordbrukskemikalier och motgift mot organofosfatförgiftning. |
| Används |
Lösningsmedel; mellanprodukter i färg- och hartsindustrin; vid tillverkning av insekticider, vattentätningsmedel, niacin och niacinamid. |
| Används |
3-Pikolin används som en prekursor i läkemedels- och jordbruksindustrin. Det fungerar som en föregångare till 3-cyanopyridin, niacin, vitamin-B. Det är ett motgift mot organofosfatförgiftning. |
| Definition |
ChEBI: 3-metylpyridin är en metylpyridin som är pyridin substituerad med en metylgrupp i position 3. |
| Produktionsmetoder |
Det finns tre huvudmetoder för 3-metylpyridintillverkning: (1) ångfasreaktion av acetaldehyd och ammoniak med formaldehyd och/eller metanol i närvaro av en sur katalysator (t.ex. Si02A103); (2) extraktion från benolja; (3) torrdestillation av ben eller kol (Hawley 1977; Parmeggiani 1983). |
| Allmän beskrivning |
Färglös vätska med sötaktig lukt. |
| Luft- och vattenreaktioner |
Mycket brandfarligt. Vattenlösliga. |
| Reaktivitetsprofil |
3-Pikolin kan reagera med oxiderande material. Neutraliserar syror i exoterma reaktioner för att bilda salter plus vatten. Kan vara oförenlig med isocyanater, halogenerade organiska ämnen, peroxider, fenoler (sura), epoxider, anhydrider och syrahalogenider. Brandfarligt gasformigt väte kan genereras i kombination med starka reduktionsmedel, såsom hydrider. |
| Hälsorisk |
FARLIGT vid förtäring, inandning eller absorbering genom huden. Materialet är extremt destruktivt för vävnad i slemhinnor och övre luftvägar, ögon och hud. Inandning kan vara dödlig till följd av spasmer, inflammation i struphuvudet och luftrören, kemisk pneumonit och lungödem. Symtom på exponering kan inkludera brännande känsla, hosta, väsande andning, laryngit, andnöd, huvudvärk, illamående och kräkningar. |
| Hälsorisk |
Kliniska tecken på förgiftning orsakade av alkylderivat av pyridin inklusive viktminskning, diarré, svaghet, ataxi och medvetslöshet (RTECS 1988). Förgiftning hos en 32-årig man som exponerats för industriella ångor kännetecknades av unika autonoma störningar mot astenisk bakgrund (angiodystoni, tendens till hypotoni och bradykardi, ökning av pilomotorisk reflex och störningar av termoreglering) och av polyneuritiska fenomen (Budanova 1973).
En 58-årig man yrkesmässigt exponerad för 3-metylpyridin i 11 år visade en ökning av leverglutamin-pyrodruvtransaminas och glutaminoxaloättiksyratransaminas (Caballeria et al 1979). |
| Brandrisk |
Särskilda faror med förbränningsprodukter: Ångor kan förflytta sig avsevärda avstånd till en antändningskälla och flashback. Bildar explosiva blandningar i luft. Avger giftiga ångor under brandförhållanden. |
| Brandfarlighet och explosivitet |
Brandfarlig |
| Industriell användning |
{{0}}Metylpyridin kan användas som lösningsmedel, en mellanprodukt i färg- och hartsindustrin, vid tillverkning av insekticider, som vattentätningsmedel, vid syntes av läkemedel, som gummiacceleratorer och ett laboratoriereagens ( Hawley 1977; Windholz et al. 1983). Det används också som en kemisk mellanprodukt för produktion av niacin och niacinamid (anti-pellagra vitaminer). USA:s produktion 1978 uppskattades till 1.32-2.07xl07kg (HSDB 1988). |
| Säkerhetsprofil |
Gift intravenöst och intraperitonealt. Måttligt giftigt vid förtäring. Brandfarligt när det utsätts för värme eller låga; kan reagera kraftigt med oxiderande material. När den upphettas till sönderdelning avger den giftiga ångor av NOx. |
| Syntes |
I en ångfasreaktion över en nickelhaltig katalysator i närvaro av väte ger 2-metylglutaronitril 3-metylpiperidin, som sedan genomgår dehydrering över palladium – aluminiumoxid för att ge 3-metylpyridin:
En enstegs gasfasreaktion över en palladiuminnehållande katalysator rapporteras ge 3-metylpyridin med 50 % utbyte. |
| Potentiell exponering |
(o-isomer); Misstänkt reproduktionstoxisk fara, Primärt irriterande (utan allergisk reaktion), (m-isomer): Möjlig risk för tumörbildning, Primärt irriterande (utan allergisk reaktion). Picoliner används som mellanprodukter vid farmaceutisk tillverkning, tillverkning av bekämpningsmedel; och vid tillverkning av färgämnen och gummikemikalier. Det används också som lösningsmedel. |
| Cancerframkallande egenskaper |
Inga tillförlitliga studier på däggdjur för att utvärdera den karcinogena potentialen hos någon av de tre metylpyridinerna hittades. Ingen av metylpyridinerna är listad som cancerframkallande av IARC, NTP, OSHA eller ACGIH. |
| Ämnesomsättning |
Metylpyridiner kan absorberas genom inandning, förtäring och hudkontakt (Parmeggiana 1983). Det procentuella upptaget av 3-metylpyridin hos råttor ökade med dosen; eliminering skedde i 2 faser, vars varaktighet också var dosberoende (Zharikov och Titov 1982). Tillsats av en metylgrupp till pyridin ökade kraftigt upptagshastigheten i lever, njure och hjärna hos råttor (Zharikov et al 1983). Metylgruppens position påverkade drastiskt farmakokinetiken för metylpyridinerna, där 3-metylpyridin uppvisade den längsta biologiska halveringstiden.
N-oxidation är en mindre väg för 3-metylpyridinbiotransformation med 6,6, 4,2 respektive 0,7 % biotransformation av dosen, som utsöndras i urinen hos möss, råttor och marsvin som får ip doser av kemikalien (Gorrod och Damani 1980). Urinutsöndring av 3-metylpyridin-N-oxid ökade efter förbehandling av möss med fenobarbital men 3-metylkolantren hade ingen märkbar effekt på eliminering av N-oxid (Gorrod och Damani 1979a, 1979b). Strukturen för 3-metylpyridin-N-oxid har verifierats med masspektrometri (Cowan et al 1978). |
| Frakt |
UN2313 Picoliner, Faroklass: 3; Etiketter: 3-Brandfarlig vätska. |
| Reningsmetoder |
I allmänhet kan samma reningsmetoder som beskrivs för 2-metylpyridin användas. Men 3-metylpyridin innehåller ofta 4-metylpyridin och 2,6-lutidin, vilka inte kan avlägsnas på ett tillfredsställande sätt genom torkning och fraktionering eller genom att använda ZnCl2-komplexet. Biddiscombe och Handley [J Chem Soc 1957 1954], efter ångdestillation som för 2-metylpyridin, behandlade återstoden med urea för att avlägsna 2,6-lutidin och destillerades sedan azeotropiskt med ättiksyra (den azeotropen hade b 114,5o/712 mm) och utvann basen genom tillsats av överskott av vattenhaltig 30 % NaOH, torkning med fast NaOH och försiktigt fraktionerad destillering. Destillatet kristalliseras sedan fraktionerat genom långsam partiell frysning. En alternativ behandling [Reithoff et al. Ind Eng Chem (Anal Edn) 18 458 1946] är att återloppskoka den råa basen (500mL) i 20-24timmar med en blandning av ättiksyraanhydrid (125g) och ftalsyraanhydrid (125g) följt av destillation tills ftalsyraanhydrid börjar gå över. Destillatet behandlas med NaOH (250 g i 1,5 L vatten) och ångdestilleras sedan. Tillsats av fast NaOH (250 g) till detta destillat (ca 2L) ledde till separationen av 3-metylpyridin som avlägsnas, torkas (K2CO3, sedan BaO) och fraktioneras destilleras. (Efterföljande fraktionerad frysning skulle förmodligen vara fördelaktigt.) Hydrokloriden har m 85o, och pikratet har m 153o (från Me2CO, EtOH eller H2O). [Beilstein 20 III/IV 2710, 20/5 V 506.] |
| Inkompatibiliteter |
Ångor kan bilda explosiv blandning med luft. Inkompatibel med oxidationsmedel (klorater, nitrater, peroxider, permanganater, perklorater, klor, brom, fluor etc.); kontakt kan orsaka bränder eller explosioner. Förvaras åtskilt från alkaliska material, starka baser, starka syror, oxosyror, epoxider. Angriper koppar och dess legeringar. |
